一、聚氯乙烯的結構

聚氯乙烯可以看作是聚乙烯分子鏈上每個單體單元中的一個氫原子交替地被氯原子取代的結果。電負性較強的氯原子作為側取代基的存在對聚合物性能產生如下影響：

(1)增大了分子鏈之間的吸引力，同時由于氯原子體積大，有較明顯的空間位阻效應，這兩個因素都促使分子鏈變剛變硬，使材料玻璃化溫度比聚乙烯有大幅度上升，材料的硬度、剛性增大，力學性能提高，但韌性和耐寒性下降。

(2) CI-C鍵是偶極子，使材料宏觀上表現出明顯極性，導致材料電性能比聚 乙烯有所降低。

(3)氯原子的存在使材料具有阻燃性。

(4)在與氯原子相連的同一個骨架碳原子上相連的另一個原子是氫原子，由于氯原子的誘導效應，使C-H鍵的電子云明顯向C原子方向偏移，而H原子處缺電子，成為質子。因此聚氯乙烯是質子授予體（電子接受體），這對聚合物的溶解性有頗大影響。

(5)與氯原子相連的骨架碳原子是不對稱碳原子，聚氯乙烯理論上應存在三種空間異構體。核磁共振分析測得工業化生產的聚氯乙烯約含55%～65%的間規異構體，其余為無規異構體。

對聚氯乙烯進行脫氯化氫試驗證明，聚合物分子鏈中各單體基本上是頭--尾連接。X射線衍射測得工業化生產的聚氯乙烯僅具有5%～10%的結晶度，基本上屬于無定形聚合物。